电位分析法是电化学分析方法的重要分支，它的实质是通过在零电流条件下测定两电极间的电位差（即所构成原电池的电动势）进行分析测定。它包括电位测定法和电位滴定法。电位分析法使用的电极有两种：一种是参比电极；另一种是指示电极。

一、参比电极参比电极是与被测物质无关，电位已知且稳定，提供测量电位参考的恒电位电极。参比电极应符合以下基本要求：①电位稳定，可逆性好，在测量电池电动势的过程中有微弱电流通过时电位能保持不变；②重现性好；③简单耐用。

二、指示电极电位分析法中电极的电位值随溶液中待测离子的活（浓）度变化而变化的电极，称为指示电极。一般而言，作为指示电极应符合以下条件：①电池电动势与待测组分活（浓）度间的关系符合能斯特方程式；②对所测组分响应快，重现性好；③简单耐用。电位法所用的指示电极有很多种，一般分为金属基电极和离子选择性电极两大类。

（一）金属基电极金属基电极是以金属为基体的电极。这类电极的共同特点是电极电位的建立基于电子的转移反应，是电位法中最早使用的电极。

（二）离子选择性电极离子选择性电极是一种对溶液中待测离子有选择性响应的电极，也称膜电极。在膜电极上无半电池反应，无电子的交换，电极电位的形成是基于离子在膜上的扩散和交换等作用的结果。目前已广泛应用于各种工业分析、临床化验、药品分析、环境监测等领域。

三、复合电极复合电极是一种将指示电极和参比电极在制作时组合在一起的电极形式。如图2-4所示，是在pH测定中被广泛使用的复合pH电极，这种电极通常是由pH玻璃电极（指示电极）和Ag Ag Cl电极（参比电极）组成。此电极具有结构简单、使用方便的优点。