铂,第78号元素,位于元素周期表第六周期第八族。是除了金银之外人们最熟悉的贵金属,其价格要比黄金高很多。铂主要应用于汽车工业、石油化工、电子工业、抗癌药物、珠宝行业等。
铂可以说是铂族金属的主角,铂族金属元素是指元素周期表第八族第五周期和第六周期的钌、铑、钯、锇、铱和铂。它们全部是贵金属,价格相当于黄金甚至比黄金贵(铑的价格最高时大约是黄金价格的十倍),只有粉末状的铂族金属稍便宜一些。块状的铂族金属耐腐蚀性很高,可以抵御大多数强酸强碱和强氧化剂的腐蚀(钯稍差一些,可以与浓硝酸和王水反应)。这是因为铂族金属的原子生化焓较高和在空气中钝化的原因。
一块纯度极高的金属铂片(实物拍摄)
铂具有良好的延展性,可以加工成很细的铂丝和很薄的铂箔。铂可用于制作铂电极和铂坩埚等。铂铑合金可用作热电偶,也是优良的催化剂(用于合成氨反应等)。铂铱合金用于制作耐腐蚀的精密仪器,例如保存在巴黎的国际千克原器就是用铱含量为百分之十的铂铱合金制成的砝码。铂具有良好催化性的一个事实是氢气和氧气的混合物即使放置几百年的时间也难以看到发生反应,如果加入少量海绵铂或铂黑立即发生爆炸性反应生成水(此实验危险,切勿模仿!)。由于铂价格昂贵,在工作上用作催化剂时常将铂粉均匀负载在具有高表面积的活性炭或氧化铝上,以便更好发挥催化性能。
铂的化合物也有很多重要用途。氯铂酸是合成其他铂化合物的前体。在一个锥形瓶中加入少量海绵铂再加入王水,稍加热反应即可发生反应生成红棕色的刺激性气体(该反应应在通风橱中进行),溶液逐渐变为橙红色,小心的将反应完的溶液蒸干并结晶即可制得氯铂酸。用氯铂酸可以合成众多氧化态为正四的铂化合物,包括二氧化铂、氯铂酸钠、氯铂酸铵(加热可制得海绵铂)、六碘铂酸钾等。用草酸还原氯铂酸可制得黄色的氯亚铂酸进而制得氧化态为正二的铂化合物,例如大名鼎鼎的抗癌药顺铂。它早在1845年就已经被合成,20世纪七十年代被发现可以与肿瘤细胞DNA结合而发挥抗癌作用。顺铂即顺式二氯二氨合铂,其中铂原子的d8电子结构使之以dsp2杂化形成稳定的平面四边形结构,纯品为棕黄色粉末,微溶于水,临床上常制成注射液用于睾丸癌、膀胱癌、肺癌、妇科癌症等的化疗,其对睾丸癌的治愈率几乎是100%。其不足之处为具有强大的致吐作用和对肾脏损伤较大。其他铂类抗癌药如卡铂奥沙利铂也常用于临床。
氯铂酸晶体(实物拍摄)
将乙烯气体通入氯亚铂酸溶液中并用氯化钾处理(用氯化亚锡催化)可制得三氯(乙烯)合铂酸钾,即蔡斯盐。它是人类最早制得的金属有机化合物之一,为人类开启了金属有机化学的大门,其独特的结构也让人们加深了对反馈π键的认识。其他铂金属有机化合物则有三甲基碘化铂(IV)、四(三苯基膦)合铂(0)、三甲基环戊二烯铂(IV)等,六甲基合铂也已值得。
铂族金属化学的一个重要特点是形成大量的配位化合物,由于铂的配位化合物大多数为惰性配合物,这种特点方便了对其配合反应机理的研究,所以铂元素为配位化学的发展做出了巨大贡献。
最后一个不得不说的铂化合物是六氟化铂,它是一个很强的氧化剂。1962年巴特列用它和氙气反应得到一橙黄色固体,巴特列认为它是六氟合铂酸氙。从而颠覆了人们对稀有气体不能发生化学反应的传统认识,可以说六氟化铂为人家打开了稀有气体化学的大门。