可降解塑料是指在生产过程中加入一定量的添加剂(如淀粉、改性淀粉或其它纤维素、光敏剂、生物降解剂等),使其稳定性下降,后较容易在自然环境中降解的塑料。那么我们今天就来聊聊可降解塑料。
1.什么是生物降解塑料?
生物降解塑料是指在自然条件下能被生物侵蚀或代谢而分解的塑料, 它可分为生物物理作用降解和生物化学作用降解两种过程。当微生物侵蚀塑料制品后, 生物细胞的继续生长使聚合物组分水解、电离或质子化, 从而使塑料发生膨胀、裂开等机械性破坏, 这就是生物物理降解; 真菌或细胞分的酶使非水溶性聚合物分解或氧化降解成水溶性碎片, 生成新的小分子化合物直至最终分解成二氧化碳和水, 这就是生物化学降解。
2.什么是光降解塑料? 常用的光效剂有哪些?
光降解塑料就是聚合物吸收光后, 发生光引发键能减弱, 长链分裂成较低分子量的碎片, 碎片在空气作用下氧化, 产生自由基断链反应进一步降解成小分子化合物, 最后转化成二氧化碳和水。目前主要是在聚乙烯链节上引入羰基或在塑料中加入光降解添加剂, 办法是合成时可利用对紫外线敏感的单体与其他单体共聚, 在聚合物链上引入光敏基团, 或在塑料加工过程中如溶解或熔融时添加适当光敏剂, 使之能在紫外光照射下解聚。常用的光敏剂有氧化锌与哌啶、苯二甲酸酯与环氧系增塑剂、铁盐与聚氯乙稀类, 也可以是镍、钼、钴等金属的盐。
3.水降解塑料
在塑料中添加吸水性物质,用完后弃于水中即能溶解掉,主要用于医药卫生用具方面(如医用手套),便于销毁和消毒处理。
淀粉基塑料
到目前为止,淀粉基降解塑料主要有填充型、光/生物双降解型、共混型和全淀粉塑料四大类。
1、填充型淀粉塑料,1973年,Griffin首次获得淀粉表面改性填充塑料的专利。到80年代,一些国家以Griffin的专利为背景,开发出淀粉填充型生物降解塑料。填充型淀粉塑料又称生物破坏性塑料,其制造工艺是在通用塑料中加入一定量的淀粉和其他少量添加剂,然后加工成型,淀粉含量不超过30%。填充型淀粉塑料技术成熟,生产工艺简单,且对现有加工设备稍加改进即可生产,因此目前国内可降解淀粉塑料产品大多为此类型。
天然淀粉分子中含有大量羟基使其分子内和分子间形成极强的氢键,分子极性较大,而合成树脂的极性较小,为疏水性物质。因此必须对天然淀粉进行表面处理,以提高疏水性和其与高聚物的相容性。主要采用物理改性和化学改性两种方法。
2、光/生物双降解型生物降解塑料在干旱或缺乏土壤等一些特殊区域难以降解,而光降解塑料被掩埋在土中时也不能形成降解,为此,美、日等国率先开发了一类既具光降解,又具生物降解性的光/生物双降解塑料。光/生物降解塑料由光敏剂、淀粉、合成树脂及少量助剂(增溶剂、增塑剂、交联剂、偶联剂等)制成,其中光敏剂是过渡金属的有机化合物或盐。其降解机理是淀粉被生物降解,使高聚物母体变疏松,增大比表面积,同时,日光、热、氧等引发光敏剂,导致高聚物断链,分子量下降。
3、共混型淀粉共混塑料是淀粉与合成树脂或其他天然高分子共混而成的淀粉塑料,主要成分为淀粉(30%~60%),少量的PE的合成树脂,乙烯/丙烯酸(EAA)共聚物,乙烯/乙烯醇(EVOH)共聚物,聚乙烯醇(PVA),纤维素,木质素等,其特点是淀粉含量高,部分产品可完全降解。
日本开发了改性淀粉/EVOH共聚物与LDPE共混、二甲基硅氧烷环氧改性处理淀粉,然后与LDPE共混。意大利Novamont公司的Mster-Bi塑料和美国Warner-lambert公司的NoVon系列产品也属于此类产品。Mster-Bi塑料是连续的EVOH相和淀粉相的物理交联网络形成的高分子合金。由于两种成分都含有大量的羟基,产品具有亲水性,吸水后力学性能会降低,但不溶于水。
4、全淀粉型将淀粉分子变构而无序化,形成具有热塑性的淀粉树脂,再加入极少量的增塑剂等助剂,就是所谓的全淀粉塑料。其中淀粉含量在90%以上,而加入的少量其他物质也是无毒且可以完全降解的,所以全淀粉是真正的完全降解塑料。几乎所有的塑料加工方法均可应用于加工全淀粉塑料,但传统塑料加工要求几乎无水,而全淀粉塑料的加工需要一定的水份来起增塑作用,加工时含水量以8%~15%为宜,且温度不能过高以避免烧焦。